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固體酸催化劑在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用(中)
固體酸催化劑、固體雜多酸催化劑、amberlyst-15、nkc-9等固體酸催化劑對(duì)酯化反應(yīng)的催化效果的研究。
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1.2.2金屬氧化物及其復(fù)合物
MxOy類氧化物中,諸如zr02、sn0、Ti02及一些稀土金屬氧化物都有催化活性,且副反應(yīng)少,后處理簡(jiǎn)單。snO對(duì)某些酸酸與醇的酯化反應(yīng)有較好的催化活性,例如,葵二酸、苯甲酸、鄰苯二甲酸酐。1分別與丁醇或戊醇作用、酯產(chǎn)率均在90%以上。試驗(yàn)表明,催化劑snO最適用溫度為160~230℃,效果優(yōu)于H2s04。李曉莉等以Nd203作催化劑合成了乙酸乙酯”。。Hino和心ata報(bào)道將w03、M003載于z巾2上在一定條件下可制得固體超強(qiáng)酸,由于其活性組分不易流失,可用于高溫及液相反應(yīng),因而比S042伽xo,型固體超強(qiáng)酸(在煅燒溫度以上使用會(huì)迅速失活且在液體中會(huì)緩慢溶出)有更好的應(yīng)用前景。
稀土氧化物作酯化催化劑有不須預(yù)處理的獨(dú)特優(yōu)點(diǎn),但存在催化活性低,反應(yīng)溫度偏高(一般在200℃以上)等問題“”。
1 2.3雜多酸
雜多酸(Ⅷ,A)及其鹽是早已為人們所熟悉的無機(jī)化合物,其在有機(jī)合成中的催化作用越來越受到重視。雜多酸是~種具有確定組成的含氧橋的多核商分子配合物,具有類似]二分子篩的籠型結(jié)構(gòu)特征,熱穩(wěn)定性商,組成確定,并可通過改變雜多絡(luò)合物的抗衡離子、中心原子和配位原子來改善催化劑活性。因此,作為催化劑,它具有催化活性高、選擇性好、活化溫度低、腐蝕污染小等優(yōu)點(diǎn)。對(duì)多種有機(jī)反應(yīng)表現(xiàn)出很好的催化活性。用作酯化反應(yīng)催化劑的主要是系列雜多酸,常用的有鎢磷酸、鎢硅酸、鉬磷酸和鴿鍺酸等幾種。因雜多酸能與非水介質(zhì)極性溶劑生成“假液相”體系,并具有較強(qiáng)的酸性,因而它能滿足酯化反應(yīng)的要求。