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固體酸催化劑在酯化反應(yīng)中的應(yīng)用一
來源: 南大合成   發(fā)布時(shí)間: 2013-10-24 13:29   4303 次瀏覽   大小:  16px  14px  12px
固體酸催化劑,酯化反應(yīng),固體超強(qiáng)酸,固體雜多酸,
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有機(jī)羧酸酯是一類應(yīng)用廣泛的重要精細(xì)有機(jī)化工產(chǎn)品,主要用于溶劑、增塑劑、樹脂、涂料、香料、化妝品、醫(yī)藥、表面活性劑及有機(jī)合成等工業(yè)。目前工業(yè)上生產(chǎn)有機(jī)羧酸酯的方法主要為羧酸與醇類的直接酯化。由于酯化反應(yīng)通常為可逆反應(yīng),為了加速反應(yīng)的進(jìn)行和提高產(chǎn)率,一般需用酸作催化劑,常用的酯化催化劑為:硫酸、鹽酸、芳磺酸等。傳統(tǒng)的酯化反應(yīng)催化劑中,使用最廣泛的是濃硫酸,雖然濃硫酸具有價(jià)格便宜、催化效果較好、適用范圍廣等特點(diǎn),但因硫酸在催化酯化反應(yīng)的同時(shí),對(duì)氧化、脫水等也具有催化作用,導(dǎo)致一系列副反應(yīng)發(fā)生,使反應(yīng)選擇性差,產(chǎn)品色澤深、質(zhì)量差;催化劑不能回收重復(fù)使用,而且存留于反應(yīng)產(chǎn)物中,后處理要經(jīng)過中和、水洗等后處理工序,造成工藝路線長(zhǎng),產(chǎn)品損失大,產(chǎn)生大量廢液,造成環(huán)境污染;硫酸嚴(yán)重腐蝕設(shè)備,存在安全隱患。這些都給生產(chǎn)帶來不便、使生產(chǎn)成本增高,并造成人類生存環(huán)境的不斷惡化。為了實(shí)現(xiàn)環(huán)境友好與綠色化的宗旨、克服濃硫酸等液體酸催化的缺點(diǎn)、設(shè)計(jì)綠色工藝流程,尋找新的催化劑,已成為當(dāng)前酯類化合物

生產(chǎn)中一個(gè)重要的研究熱點(diǎn)。近年來,用固體酸作為催化劑替代濃硫酸的研究己引起人們的廣泛關(guān)注。

1.2固體酸催化劑的種類、特點(diǎn)及有關(guān)酯化反應(yīng)

目前,固體酸催化劑按其組成不同可大致分為以下幾類:無機(jī)酸鹽、金屬氧化物及其復(fù)合物、雜多酸、沸石分子篩、陽離子交換樹脂、負(fù)載金屬氧化物等。

1 .2 .1無機(jī)酸鹽及其復(fù)合物

亞磷酸鹽和硫酸鹽都可用作酯化反應(yīng)的催化劑,其中人們對(duì)硫酸鹽的水合物研究較多。劉新河以硫酸鐵水合物為催化劑催化合成苯甲酸異戊酯,其最佳工藝條件:醇酸比31,催化劑用量4%,反應(yīng)時(shí)間3Oh,反應(yīng)溫度140145℃,酯收率927。邵作范等以硫酸鐵水合物為催化合成了乙酸乙酯、丙酯、丁酯、戊酯、辛酯、異戊酯等,產(chǎn)率均在85%以上“。夏澤斌等”1用水合硫酸鐵作催化劑,催化丙烯酸與多種醇的酯化反應(yīng),發(fā)現(xiàn)其具有良好的催化活性,并探討了催化酯化反應(yīng)的可能機(jī)理。無機(jī)鹽的復(fù)合物如Alcl。一Fe。(s04)。等則有超強(qiáng)酸性。