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醋酸酯類化合物的水解
強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂是用于水解反應(yīng)的重要的多相催化劑。Thomas和Davies用一種離子交換樹(shù)脂在水溶液中隊(duì)多種酯類的催化水解測(cè)定了反應(yīng)速度和視活化能。在相同物質(zhì)量時(shí),樹(shù)脂時(shí)比鹽酸更有效的催化劑,用醋酸甲酯水解,有效系數(shù)是1.7,醋酸乙酯是2.3,醋酸丁酯是9.8。Bernhard和Hammett發(fā)現(xiàn),用于醋酸甲酯和醋酸乙酯的水解,低交聯(lián)度離子交換樹(shù)脂比稀鹽酸更有效,而緊密交聯(lián)的樹(shù)脂卻不及均相反應(yīng)的酸。
酯的水解
強(qiáng)酸性離子交換樹(shù)脂是用于水解反應(yīng)的重要的多相催化劑。Thomas和Davies用一種離子交換樹(shù)脂在水溶液中隊(duì)多種酯類的催化水解測(cè)定了反應(yīng)速度和視活化能。在相同物質(zhì)量時(shí),樹(shù)脂時(shí)比鹽酸更有效的催化劑,用醋酸甲酯水解,有效系數(shù)是1.7,醋酸乙酯是2.3,醋酸丁酯是9.8。Bernhard和Hammett發(fā)現(xiàn),用于醋酸甲酯和醋酸乙酯的水解,低交聯(lián)度離子交換樹(shù)脂比稀鹽酸更有效,而緊密交聯(lián)的樹(shù)脂卻不及均相反應(yīng)的酸。
在70%丙酮水溶液中,鹽酸的催化活性要比樹(shù)脂高,對(duì)醋酸甲酯系數(shù)是2.0,對(duì)醋酸乙酯系數(shù)是3,Hammett及其合作者推斷,樹(shù)脂催化劑致使過(guò)渡態(tài)絡(luò)合物的熵值下降。
在工業(yè)水解過(guò)程中,對(duì)產(chǎn)物易于分離的過(guò)程,常常采用蒸餾與反應(yīng)聯(lián)合,以求打破平衡的約束。
Namba等考查了再水溶液中各種沸石對(duì)醋酸乙酯的水解作用,發(fā)現(xiàn)ZSM-5及脫鋁絲光沸石的活性最高,高硅沸石的疏水性質(zhì)看來(lái)用于在水溶液中進(jìn)行的反應(yīng)是有利的。