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酯化反應(yīng)催化機(jī)理
反應(yīng)速度公式可以用冪函數(shù)形式或者按Langmuir-Hinshelwood或Eley-Ridea機(jī)理表達(dá)式來(lái)表達(dá),例如乙酸和正丁醇在HZSM-5作用下進(jìn)行的液相反應(yīng),其速度方程式對(duì)乙酸是一級(jí)反應(yīng),而對(duì)正丁醇是零級(jí)反應(yīng),有人提出,在脫陽(yáng)離子Y型沸石作用下,乙酸和乙醇間的氣相酯化反應(yīng),是通過(guò)強(qiáng)吸附的乙酸與醇進(jìn)行的。反應(yīng)速度可以用Rideal型速度公式來(lái)表達(dá),其中考慮了酸的雙聚物和產(chǎn)物以及反應(yīng)物的壓力的影響
酯化反應(yīng)催化機(jī)理
反應(yīng)速度公式可以用冪函數(shù)形式或者按Langmuir-Hinshelwood或Eley-Ridea機(jī)理表達(dá)式來(lái)表達(dá),例如乙酸和正丁醇在HZSM-5作用下進(jìn)行的液相反應(yīng),其速度方程式對(duì)乙酸是一級(jí)反應(yīng),而對(duì)正丁醇是零級(jí)反應(yīng),有人提出,在脫陽(yáng)離子Y型沸石作用下,乙酸和乙醇間的氣相酯化反應(yīng),是通過(guò)強(qiáng)吸附的乙酸與醇進(jìn)行的。反應(yīng)速度可以用Rideal型速度公式來(lái)表達(dá),其中考慮了酸的雙聚物和產(chǎn)物以及反應(yīng)物的壓力的影響。一種可能的機(jī)理如下:
采用多孔固體催化劑時(shí),晶體內(nèi)和晶體間以及顆粒間孔道中的擴(kuò)散過(guò)程,常常在動(dòng)力學(xué)中扮演重要角色,Santacesaria等考查了沸石催化劑上乙酸和乙醇相信393K-427k及液相313k-343k酯化反應(yīng)時(shí)的擴(kuò)散效應(yīng),發(fā)現(xiàn)氣相反應(yīng)是在催化劑孔道所組成的凝聚相中進(jìn)行的,以絲光沸石為催化劑時(shí),晶體內(nèi)擴(kuò)散總是速度控制步驟相反,以Y型沸石為催化劑時(shí),晶內(nèi)擴(kuò)散對(duì)反應(yīng)速度的影響可以忽略不計(jì)。