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酯化反應(yīng)概述
許多研究工作多是針對(duì)固體酸催化進(jìn)行的。礦物酸及金屬醇鹽是均相的液相反應(yīng)的典型的催化劑。離子交換樹(shù)脂是固體酸催化劑的代表。特別是磺酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂已廣泛用于大約400K下的酯化反應(yīng),在一些酯化反應(yīng)中也正試圖采用氟化的離子交換樹(shù)脂,如具有較高的熱和化學(xué)穩(wěn)定性的nafion。許多無(wú)機(jī)固體酸,諸如氧化硅、氧化鋯、沸石、層狀土、SO42-處理的ZRO2及TiO2,鈮酸及雜多酸也已經(jīng)用于氣相和液相酯化反應(yīng)中,并已經(jīng)得到了好的結(jié)果。
酯化反應(yīng)概述
醇與飽和及不飽和的脂肪族酸如醋酸、脂肪酸及丙烯酸及芳香二羧酸如對(duì)苯二酸間的反應(yīng)是工業(yè)上重要的酯化作用。這些反應(yīng)可以在氣相也可以在液相中進(jìn)行。酯化反應(yīng)通常受平衡限制,尤其是在液相中反應(yīng)時(shí),必須不斷地將產(chǎn)生的水除掉或在某一反應(yīng)物過(guò)剩的情況下操作,這樣才可能得到較高的酯化率。在這一點(diǎn)上氣相酯化是比較有利的,許多研究工作多是針對(duì)固體酸催化進(jìn)行的。礦物酸及金屬醇鹽是均相的液相反應(yīng)的典型的催化劑。離子交換樹(shù)脂是固體酸催化劑的代表。特別是磺酸型陽(yáng)離子交換樹(shù)脂已廣泛用于大約400K下的酯化反應(yīng),在一些酯化反應(yīng)中也正試圖采用氟化的離子交換樹(shù)脂,如具有較高的熱和化學(xué)穩(wěn)定性的nafion。許多無(wú)機(jī)固體酸,諸如氧化硅、氧化鋯、沸石、層狀土、SO42-處理的ZRO2及TiO2,鈮酸及雜多酸也已經(jīng)用于氣相和液相酯化反應(yīng)中,并已經(jīng)得到了好的結(jié)果。
常見(jiàn)的副反應(yīng)是醇的脫水生成烯烴和醚,有時(shí)也發(fā)生聚合反應(yīng)。此外,固體表面上活性中心的消失及熱穩(wěn)定性,都將影響催化劑壽命,是使用固體酸催化劑時(shí)必須考慮的另一些重要問(wèn)題。陽(yáng)離子交換樹(shù)脂可于液相使C3、C4烯烴與羧酸直接生成酯,乙烯也可用樹(shù)脂在氣相進(jìn)行催化酯化,但是失活較快。