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磺酸催化重排反應(yīng)
磺酸催化重排反應(yīng)pinacol重排 此反應(yīng)可用于酮類的制備,產(chǎn)率達(dá)82%-92%,例如,四甲基乙二醇重排的片吶酮,四苯基乙二醇重排得三苯基苯乙酮。當(dāng)溫度不高,nafion和amberlyst15等可有效催化鄰二醇的pinacol重排反應(yīng)。如1,1,2-三苯基-1,2-乙二醇的重排,amberlyst催化的轉(zhuǎn)化率達(dá)96%,nafion sio2 也可達(dá)90%。
磺酸催化重排反應(yīng)
1、 pinacol重排 此反應(yīng)可用于酮類的制備,產(chǎn)率達(dá)82%-92%,例如,四甲基乙二醇重排的片吶酮,四苯基乙二醇重排得三苯基苯乙酮。當(dāng)溫度不高,nafion和amberlyst15等可有效催化鄰二醇的pinacol重排反應(yīng)。如1,1,2-三苯基-1,2-乙二醇的重排,amberlyst催化的轉(zhuǎn)化率達(dá)96%,nafion sio2 也可達(dá)90%。
2、 fries重排 用nafion樹脂作催化劑,以無水硝基苯為溶劑,回流加熱,可將酚酯類轉(zhuǎn)化為羥基苯基酮類。苯酚酯與nafion在硝基苯溶劑中回流,生成鄰對位的酮酚。Hoeldrich等利用nafion sio2作催化劑,研究了同一反應(yīng),轉(zhuǎn)化率沒有nafion做催化劑時的高,但隨著nafion比例的增加而增加。但nafion sio2做催化劑,改變了產(chǎn)物的選擇性,以13%nafion sio2為例,產(chǎn)物中o:p=3:4.
3、 Claisen重排 氣相的烯丙基醇在170-190度通過nafion樹脂層,則重排為相應(yīng)的醛。80度下,以苯作溶劑,nafion和nafion sio2催化烯丙基苯基醚的重排反應(yīng),反應(yīng)5h后,后者催化的轉(zhuǎn)化率可達(dá)41%,而前者僅為8%。