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催化劑及催化反應
貴金屬催化劑通常荷載在活性炭上,廣泛用于醇和二醇的氧化脫氫和碳水化合物氧化反應。貴金屬催化劑的主要缺點是交易失活,因而它在工業(yè)上的應用受到一定的限制。過渡金屬離子荷載在離子交換樹脂上可以用于氧催化轉移反應,如以TBHP(過氧化叔丁醇)或溴酸鈉為氧受體,浸漬在Nafion(聚三氟磺酸樹脂)中的Cr(3)和Ce催化各種不飽和醇的選擇氧化。
催化劑及催化反應
氧化反應的催化劑大致可以分為三大類:金屬和金屬離子,過渡金屬氧化物和多氧金屬族(雜多酸化合物),氧化還原分子篩。
金屬和金屬離子
貴金屬催化劑通常荷載在活性炭上,廣泛用于醇和二醇的氧化脫氫和碳水化合物氧化反應。貴金屬催化劑的主要缺點是交易失活,因而它在工業(yè)上的應用受到一定的限制。過渡金屬離子荷載在離子交換樹脂上可以用于氧催化轉移反應,如以TBHP(過氧化叔丁醇)或溴酸鈉為氧受體,浸漬在Nafion(聚三氟磺酸樹脂)中的Cr(3)和Ce催化各種不飽和醇的選擇氧化。
將金屬離子荷載在離子交換樹脂上能延長催化劑的壽命,用Cr/NAFK催化1-苯乙醇氧化,反應后回收催化劑可以再次使用,雖然苯乙酮收率略有降低,但Cr沒有明顯的損耗,以60%的過氧化氫水溶液為氧化劑,用Pd(2)交換的聚苯乙烯磺酸離子交換樹脂催化2-甲基萘氧化,二甲基1,4-萘醌(維生素K)收率達55%-60%,比用化學計量氧化劑的傳統(tǒng)的有機合成反應高。
將MoO2(2),VO鍵合在離子交換樹脂上作為固體催化劑,以過氧化氫為氧化劑,催化烯烴環(huán)氧化。含Mo催化劑催化劑經循環(huán)使用五次,活性僅降低7%,而含V的催化劑經七次使用后,活性沒有明顯的變化。目前已開發(fā)多種帶有絡合基團的樹脂作為Mo,V催化劑的載體,用于烯烴的環(huán)氧化反應。